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    可揮發(fā)性有機物的治理工藝技術(shù)綜述

    文章出處:華康中天    人氣:89     發(fā)表時間:2017-10-11

    隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,工業(yè)尾氣排放量增加。可揮發(fā)性物成為環(huán)保治理的重要目標(biāo)。2013年9月,國務(wù)院發(fā)布《大氣污染防治行動計劃》要求推進(jìn)石化行業(yè)揮發(fā)性物(VOCs)綜合整治。2014年12月,環(huán)境保護(hù)部發(fā)布《石化行業(yè)揮發(fā)性物綜合整治方案》要求廢水廢液廢渣系統(tǒng)逸散廢氣的治理。
      2015年7月,我國環(huán)境保護(hù)部與我國質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局聯(lián)合發(fā)布了新版《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》,其中對于揮發(fā)性物大氣污染物排放限值,廢氣中特征污染物排放限值做出了明確要求。化工逸散尾氣中包含以苯、甲苯、二甲苯、酚類為代表的烴類污染物。其限值分別為4、15、20、20mg/m3。該限值較原標(biāo)準(zhǔn)GB16297-1996有了明顯的提高。在環(huán)保日益矚目的前提下,進(jìn)行工業(yè)可揮發(fā)性污染物治理顯得尤為重要。
      一、傳統(tǒng)VOCs治理技術(shù)
      根據(jù)石油化工污水處理設(shè)計規(guī)范GB50747-2012規(guī)定,廢氣處理可采用生物處理法。當(dāng)廢氣非甲烷總烴含量不低于3000mg/m3時,可采用催化燃燒法。
      1、生物處理法
      生物處理法,可以處理較低濃度的VOCs,核心處理設(shè)備是生物濾床。生物濾床中固化了特定生物病菌,通過填料和病菌吸附作用,以及病菌對VOCs的分解作用,使VOCs轉(zhuǎn)化成   的CO2和H2O排放到空氣中凈化。
      生物處理技術(shù)具有投資少,運行維護(hù)成本低的優(yōu)點。但是目前生物處理技術(shù)能夠處理的廢氣濃度一般較低,出口標(biāo)準(zhǔn)相對低。在《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》實施后,沒有物達(dá)標(biāo)處理成功案例。
      2、燃燒法
      燃燒法是利用VOCs可燃性,在   的溫度下,將它們通人到焚燒爐中,可以使這些物燃燒,生成CO2和H2O。即實現(xiàn)了VOCs化處理。燃燒法根據(jù)燃燒溫度和燃燒方式的不同,可以分成催化燃燒法和直接燃燒法2種形式。
      催化燃燒法是在反應(yīng)系統(tǒng)加人某種催化劑,在催化劑的作用下,降低VOCs的燃點。使VOCs能夠低溫下   燃燒,生成CO2和H2O,然后將它們排人到空氣中的方法。目前使用的催化劑類型較多,主要是貴金屬催化劑(如Pt、Pd)和非貴金屬催化劑(如V、Ti、Fe、Cu等)。
      直接燃燒法在運行時,需要補充燃料氣,以保持VOCs廢氣的燃燒。
      3、冷凝分離技術(shù)
      冷凝分離技術(shù)原理基于物質(zhì)在不同溫度下具有不同飽和蒸汽壓這一物理性質(zhì),采用降低系統(tǒng)溫度或提高系統(tǒng)壓力的方法,使處于蒸汽狀態(tài)的污染物,蒸汽分壓超過其相應(yīng)的飽和蒸汽分壓。進(jìn)而冷凝成液態(tài)從廢氣中分離出來的過程。
      冷凝分離技術(shù)流程中,通常包含升壓設(shè)備、冷換設(shè)備。該技術(shù)多用于、高沸點的廢氣,多用于廢氣溶劑回收利用,適用范圍窄。
      4、吸收技術(shù)
      吸收是利用液體分離氣體混合物的處理過程。其作用原理是根據(jù)氣體混合物中各組分在液體中的溶解度不同,而達(dá)到分離目的的傳質(zhì)過程。吸收劑的選擇根據(jù)混合氣體關(guān)鍵組分來確定。
      5、吸附技術(shù)
      任何一種吸附劑對于同一種被吸附的氣體來說,在吸附平衡的情況下,溫度越低,壓力越高吸附量越大。反之溫度越高,壓力越低,則吸附量越小。因此,氣體吸附分離方法通常采用變溫吸附或者變壓吸附2種循環(huán)過程。如溫度不變,在加壓的情況下吸附,用減壓或常壓解吸方法,稱為變壓吸附。
      目前使用比較多的是活性炭吸附技術(shù),其特點是活性炭凈化器出口VOCs濃度較低,缺點是吸附過程放熱量大,存在水解和重碳?xì)埩舻入y題。另外活性炭的   頻率和      程度直接影響裝置的運行周期和處理效果。因此可以將活性炭吸附裝置作為廢氣凈化的后環(huán)節(jié),處理濃度較低的混合氣體。
      變壓吸附的方法早有工業(yè)應(yīng)用。主要應(yīng)用于氣分裝置,并有成熟的工業(yè)化應(yīng)用案例。只是用于VOCs治理上,是在近些年剛剛提出的。如果解決吸附劑   和二次污染的問題,活性炭凈化設(shè)備今后的發(fā)展前景廣闊。
      二、典型流程應(yīng)用
      根據(jù)上述介紹凈化技術(shù)的特點,目前使用較為廣泛的凈化工藝是單獨的生物處理技術(shù),主要適用于低濃度氣體凈化,投資和運行費用以及維護(hù)難度較小,是目前使用較多的技術(shù)。燃燒技術(shù)氧化產(chǎn)物為處理標(biāo)準(zhǔn)高,但是能耗較高,使用受限。催化燃燒法近些年在國內(nèi)被逐漸認(rèn)識采納,但是舶來品催化劑成本較高,國產(chǎn)催化劑性能有待進(jìn)一步提高,其使用受到   限制。
      在多元技術(shù)聯(lián)合使用上,典型的工藝流程為,冷凝+吸附法、生物技術(shù)+吸附法。其流程設(shè)置是根據(jù)原料氣的組分、濃度以及各種凈化工藝特性和操作運行成本等因素綜合決定的。
      近幾年有較多膜分離使用,其典型流程為:膜分離+吸附法、冷凝+膜分離+吸附法、膜分離+冷凝+吸附法。膜分離技術(shù)作為新興技術(shù)日益被人們關(guān)注。
      三、新興技術(shù)展望
      1、膜分離技術(shù)
      膜法多元混合氣體分離是20世紀(jì)80年代后期,隨高分子材料技術(shù)發(fā)展而發(fā)展起來的一項高。其作用機理是利用不同氣體在高分子膜中的通過能力/擴散能力以及速度不同而實現(xiàn)氣體分離。
      氣體分子在膜高壓側(cè)溶解于膜中,并在膜兩側(cè)分壓差驅(qū)動下,在膜中擴散,并從低壓側(cè)脫逸。溶解/擴散利用不同組分在膜材料中溶解/擴散的速度具有很大差異,從而將各組份分離。
      該技術(shù)特點是,占地和投資相對小、運行費用較低。缺點是單獨應(yīng)用膜分離技術(shù)通常無法將各組分   分離,因此該技術(shù)需要與傳統(tǒng)工藝結(jié)合使用。可以將該技術(shù)作為預(yù)處理單元使用,去除大部分的目標(biāo)氣體,然后輔助常規(guī)處理技術(shù),能取得   好的效果。
      2、等離子技術(shù)
      等離子技術(shù)原理是利用NS級的高壓脈沖電流進(jìn)行放電,在常溫常壓環(huán)境中,獲得非平衡等離子體。介質(zhì)阻擋放電過程中,電子從電場中獲得能量,通過碰撞將能量轉(zhuǎn)化為污染物分子的內(nèi)能或動能。這些獲得能量的分子被激發(fā)或發(fā)生電離形成活性基團(tuán)。同時空氣中的氧氣和水分在   電子的作用下也可以產(chǎn)生大量的態(tài)氫、臭氧和輕基氧等活性基團(tuán)。這些活性基團(tuán)相互碰撞后便引起一系列復(fù)雜的物理、化學(xué)反應(yīng)。從等離子體活性基團(tuán)組成可以看出,等離子體內(nèi)部富含   化學(xué)活性的粒子,如電子、離子、自由基和激發(fā)態(tài)分子等。廢氣中的污染物質(zhì)與這些具有較   量的活性基團(tuán)發(fā)生反應(yīng),終轉(zhuǎn)化為CO2和H2O等物質(zhì),從而達(dá)到凈化廢氣的目的。
      等離子技術(shù)對廢氣組成沒有選擇性,而且能量   ,幾乎所有污染物分子都能從分子結(jié)構(gòu)上被破壞,從而凈化。具有較大的發(fā)展空間。
      3、紫外光催化氧化技術(shù)
      紫外光催化氧化技術(shù)是在光的作用下進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。反應(yīng)機理是UV光氧催化氧化設(shè)備利用   紫外光束照射,使被照射介質(zhì)原本穩(wěn)定的化學(xué)鍵受到破壞,成為游離狀態(tài)的分子。同時,紫外光分解空氣中的氧分子,產(chǎn)生游離氧。進(jìn)而產(chǎn)生臭氧。臭氧對物具有的氧化作用,臭氧繼而將游離態(tài)的污染物分子氧化成物質(zhì)。以此減少污染物排放。
      光解催化氧化裝置使用紫外光解處理三苯過程中,可以使用二氧化鈦做光解催化劑,能加快分解速度,還可以選用光觸媒、溶菌酶等多種催化劑。
      雖然廢氣處理凈化技術(shù)路線較多,但是各種處理技術(shù)均有其自身的優(yōu)缺點。所以加大新興技術(shù)的研究和使用,在處理具體的廢氣過程中,應(yīng)根據(jù)各種工藝特點,靈活應(yīng)用。利用投資和運行成本較低的技術(shù)做預(yù)處理,利用投資較大但運行效果較理想的技術(shù)做處理,使尾氣凈化流程   加合理。這是將來處理化工廢氣的一個新的發(fā)展趨勢。 

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